難降解有機物指微生物不能降解，或在任何環境條件下不能以足夠快的速度降解而使它在環境中累積的有機物。含有此類有機物的廢水成為難降解有機廢水。如果BOD5/COD＜0.3，則認為該廢水可生化性差，是難降解有機物。

難降解有機廢水一般可以分為以下幾類：多環芳烴類、雜環類、氯化芳香族類、有機氰化物、有機合成高分子化合物等。處理對策一般為分類處理、加強預處理、組合工藝、強化后處理工藝。其中加強預處理的目的是提高難降解有機物的可生化性，常見組合工藝包括：化學氧化預處理-生化處理、電化學預處理-生化處理、厭氧酸化處理-好氧生化處理等。

電解高級氧化法處理難降解有機物是通過陽極產生羥基自由基（HO•），羥基自由基與其它氧化劑相比具有更強的氧化還原電極電位，具有極強的氧化性能。電解高級氧化是電解產生的強氧化劑結合到有機污染物分子上的過程。一般可以分成兩類：直接電氧化和間接電氧化。

直接電氧化是在陽極上通過產生物理吸附的“活性氧”（吸附的氫氧根自由基，HO•）或者化學吸附的“活性氧”（氧化物晶格中的氧，MOx+1）。物理吸附活性氧（HO•）引起有機化合物完全燃燒。化學活性氧（MOx+1）則參加形成選擇性氧化物的反應。

間接電氧化是通過陽極產生的氯氣和次氯化物來破壞污染物。

氧化劑	反應式	氧化還原電位 /V
HO •	HO • + H + + e - = H 2 O	2.80
O 3	O 3 + 2H + + 2e - = H 2 O + O 2	2.07
H 2 O 2	H 2 O 2 + 2H + + 2e - = 2H 2 O	1.77
MnO 4 -	MnO 4 - + 8H + + 5e - = Mn 2+ + 4H 2 O	1.52
ClO 2	ClO 2 + e - = ClO 2 -	1.50
Cl 2	Cl 2 + e - = 2Cl -	1.36

高級電氧化的特點：（1）羥基自由基無選擇地直接與廢水中的有機污染物反應，將其降解甚至無機化，沒有或很少二次污染，屬于環境友好型水處理技術。（2）能量效率高，電解高級氧化一般在常溫常壓下可以進行。（3）設備及其操作簡單。（4）可以和其它工藝聯合使用，作為其它工藝的前處理，能夠提高難降解有機物的可生化性。（5）電凝聚、電氣浮、間接氧化、直接氧化等多種作用同時發生。